1、ODS清洗劑
ODS是消耗臭氧層物質(ozone depleting substance)的縮寫．ODS在清洗行業(yè)中是指CFC—113、TCA，CTC三種清洗劑．ODS在中國清洗行業(yè)中具有特殊的重要意義：由于淘汰ODS．才引出了“中國清洗行業(yè)”的概念；淘汰ODS活動的不斷開展．也加速和帶動了清洗行業(yè)的快速發(fā)展．
在精密工業(yè)清洗以及衣服干洗等民用清洗領域，ODS清洗劑和清洗設備的使用非常普遍．幾乎涉及所有工業(yè)領域。據(jù)調查，全國有近萬家企業(yè)．其中大部分是小消費企業(yè)，總用量超過1萬噸．
眾所周知，臭氧層的破壞，是當今人類社會面臨的最為嚴重的環(huán)境問題之一．為了保護臭氧層。國際社會于1985制定了<關于保護臭氧層的維也納公約)，1987年制定了<關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書)．中國政府于1989年12月加入了<維也納公約)，1 991年6月加入了<蒙特利爾議定書)．按照2000年3月得到聯(lián)合國多邊基金執(zhí)委會批準的<中國清洗行業(yè)整體淘汰ODS計劃)，多邊基金資助中國政府5200萬美元，幫助中國清洗行業(yè)全面淘汰ODS清洗劑。中國將于2003年12月終止CTC作為清洗劑的使用；于2005年1 2月停止CFC-113清洗劑的生產(chǎn)和使用；于2009年1 2月終止TCA清洗劑的使用．
2、精密清洗設備
中國精密清洗設備的制造起步于20世紀90年代．之前，全國僅有幾家小型的生產(chǎn)企業(yè)．在中國超聲波清洗設備領域，波達公司曾經(jīng)占有非常重要的地位．90年代初．原電子部611廠的一個車間到深圳與外商合資成立了深圳波達公司．由于采用了國外比較新的技術和材料，生產(chǎn)的超聲波清洗機迎合了當時大量新建生產(chǎn)企業(yè)需求，產(chǎn)品供不應求，企業(yè)急劇膨脹．今天活躍在該領域的大多數(shù)企業(yè)，都與波達有著或多或少的關系，甚至現(xiàn)在很多企業(yè)的老板都曾經(jīng)是波達的員工。像目前國內知名的深圳聯(lián)合。和科達。科偉達，科威信．現(xiàn)代等．據(jù)了解．當時波達的構成也比較復雜．既有國有企業(yè)，也有外資，還有金融機構，可以說，波達代表了中國精密清洗設備發(fā)展初期的一個縮影．
精密清洗設備是一種典型的非標準專用設備．要依據(jù)不同用戶的要求進行設計生產(chǎn)．清洗同樣的產(chǎn)品，因為企業(yè)不同，投資不同，甚至使用場地不同，生產(chǎn)的清洗設備就可能有很大的差別。這種特點也決定了清洗設備一直性能差，難以統(tǒng)一標準等諸多問題．同時．大部分企業(yè)是1995年以后出現(xiàn)的，通常是幾個人籌到一點資金。拉到一個定單就設立公司．因此普遍存在投資少、加工手段簡陋．清洗工藝落后的先天不足．這些企業(yè)主要為了生存而奔波．顧不上考慮技術改造和技術進步．長期以來，企業(yè)在低價位惡性競爭，產(chǎn)品技術含量低．缺乏高技術附加值，用戶普遍反映存在機械加工公差大。外觀粗糙。質量差，關鍵部件容易損壞等問題．
還有很多企業(yè)現(xiàn)在仍在使用上世紀90年代初波達引進的超聲波電源和振頭，也就是國外70年代的技術．這種技術生產(chǎn)的產(chǎn)品使用龐大的鐵芯變壓器降壓．再用很大的電感和電容整流濾波．三極管振蕩變頻，可靠性差，容易出故障，效率極低，輸出頻率不穩(wěn)定．這在數(shù)字技術和開關電源非常普及的今天，與所處的高技術產(chǎn)業(yè)極不相符．甚至有很多企業(yè)根本不知道超聲波清洗的基本機理，不知道究竟有多少能量轉換成為超聲能，很多企業(yè)標出的超聲波功率可能只是電源的輸入功率．對于不同的清洗對象．什么是最佳工作頻率，溫度、時間．以及與溶劑的匹配，沒有人去研究。對于清洗效果缺乏理論研究和技術實驗依據(jù)，很多企業(yè)都是以能否洗干凈為目標，依靠傳統(tǒng)的經(jīng)驗來設計．行業(yè)整體技術狀況令人擔憂．
另一方面．市場的巨大需求．給這些粗獷型的企業(yè)發(fā)展創(chuàng)造了機遇，設備產(chǎn)量和產(chǎn)值每年都在成倍增長，幾個企業(yè)也脫穎而出，成為行業(yè)骨干。針對用戶反映強烈的上述問題．
2001年．四家國內的清洗設備制造企業(yè)通過強強聯(lián)合．優(yōu)勢互補的方式，共同組建了深圳聯(lián)合環(huán)保設備有限公司。運用統(tǒng)一設計、集中采購、統(tǒng)一規(guī)范標準等手段，避免了清洗工藝落后。假冒偽劣材料和部件、加工粗糙等突出問題．降低了成本，保證了質量，制造出一流的清洗設備，從根本上解決了以往國產(chǎn)設備外觀粗糙，可靠性差的問題．也扭轉了以往國際援助項目基本采用國外設備的局面，為清洗行業(yè)計劃的實施在國內打下了設備方面的基礎．聯(lián)合公司的出現(xiàn)標志著我國清洗設備行業(yè)一個新起點．
3、清洗劑
溶劑是一個很大的范疇，種類繁多，包括無機和有機兩大類．無機溶劑包括無機酸．鈉鹽，磷酸鹽、硅酸鹽等有機溶劑包括有機酸，烴類(石油類)、氯化物、氟化物，溴化物．醇類、聚硅氧烷。萜烯等．
清洗劑的分類方法也很多，各國都不盡相同，我們通常分成水系，半水系、非水系清洗劑三大類．
(1)水系
水是最重要的清洗劑，有著其它任何清洗劑無法替代的作用和地位．普通的水很容易從自然界中得到，水有很強的溶解力和分散力．但是水的表面張力大．在使用中需要添加表面活性劑，以減小表面張力，增加表面濕潤性．在一般工業(yè)清洗中，酸，堿和水的配合比較常見，有些金屬用水洗要加入防銹劑；在精密和超精密工業(yè)清洗中．大部分要求將水制成純凈水。通常以電阻率來衡量水純度．半導體工業(yè)要求在18MΩ?cm以上．而TN型液晶生產(chǎn)10MΩ?cm就可以了，還有一些行業(yè)對細菌含量要求很嚴．
近幾年，我國部分地區(qū)嚴重缺水，對清洗用水提出了挑戰(zhàn)。有的城市已經(jīng)嚴禁用普通水洗車，而只能使用回收的中水，或者霧化水的節(jié)水設備。在精密工業(yè)清洗中，制備純水費用昂貴．水洗必然要加熱和烘干．增加很多漂洗工位．耗能大，運行成本通常比溶劑洗要高；另外，以往大量的含有化學活性劑和污垢的廢水未經(jīng)處理就直接排放．有些還挾帶了毒性很大的重金屬，嚴重地污染了環(huán)境，必須增加污水處理設施．
(2)半水系
半水系清洗劑也叫準水系清洗劑，是由高沸點溶劑及活性劑等組成．如醇類．乙二醇酯，有機烴類，N—甲基吡咯烷酮等．通常含有5％一20％的水分，一般不易燃燒．但加溫清洗時．水含量控制不當．可能產(chǎn)生燃燒現(xiàn)象．半水系清洗與溶劑洗有一些不同．它的清洗原理是剝離去除．而不是溶解．為了防止已經(jīng)剝落的油污再附到被清洗物上，清洗液要連續(xù)地循環(huán)，并增加油水分離器．半水洗通常清洗效果很好， 但運行成本較高．廢液不能再生回 收，重復使用，含COD(化學耗氧量) 較高，需要進行廢水處理．
(3)非水系
非水系清洗劑是指不溶于水的有機溶劑．精密工業(yè)清洗使用的非水系清洗劑主要是烴類(石油類)、氯代烴，氟代烴．溴代烴。醇類。有機硅油、萜烯等有機溶劑．
衡量溶劑的主要指標有KB值 (貝殼松脂丁醇值)，AP(苯胺點)、 SP溶解參數(shù))。表面張力。密度、粘度，沸點．閃點、暴露濃度等參數(shù)． KB值很高，也就是溶解力很強的溶劑，不一定是好的清洗劑．一個好 的精密工業(yè)清洗劑必須具備以下 條件：
①化學性能穩(wěn)定，不易與被清 洗物發(fā)生反應；
②表面張力和粘度小，滲透力強；
③沸點低，可以自行干燥；
④沒有閃點，不易燃；
⑤KB值不應太高，避免與被清洗物相溶；
⑥低毒性，使用安全：
⑦非ODS和低GWP值(全球變 暖潛能值)．環(huán)保．
如果不考慮上述第7條．最佳的清洗劑就是CFC-113和TCA．它們 的化學穩(wěn)定性好，可以長期保存不變質；對絕大多數(shù)金屬．塑料。漆均無作用，不會發(fā)生溶解現(xiàn)象沒有閃 點，低毒，使用安全；表面張力小、滲透力強，清洗能力強；沸點低，蒸 發(fā)速度快，清洗過的工件可以自行干燥，一般不需要烘干，因而被廣泛應用在各種工業(yè)清洗中．但惟一的缺點就是破壞臭氧層，因而正在被逐步禁用，我國生產(chǎn)CFC-113清洗劑的企業(yè)現(xiàn)在只有常熟3F一家，產(chǎn)量從2000年的4800噸逐年遞減，到2005年1 2月將減為零，完全停止生產(chǎn)和使用．
4、替代清洗劑產(chǎn)品
雖然世界各國都開發(fā)了各式各樣的替代晶，但目前世界上還沒有找到一種能夠和CFC-113相媲美的替代清洗劑，它們都存在這樣那樣的問題，現(xiàn)在正在使用的主要替代產(chǎn)品有；
(1)烴類
只含有碳和氫兩種元素的烴類溶劑，在日本也叫作碳化水素或碳氫溶劑。根據(jù)其分子結構的不同，現(xiàn)在已經(jīng)開發(fā)了多種性能的產(chǎn)品，日本使用比較廣泛．該類清洗劑的優(yōu)點是：非ODS，對油污的洗凈力強．滲透性好．無味或微臭，毒性小．廢液處理容易．可再生利用，價廉；缺點是有一定的易燃易爆性，干燥慢，對清洗設備要求高，一次性投入大。目前比較理想的是采用真空清洗方式，降低其表面張力，提高清洗能力，最后再使用真空干燥．設備造價很高，操作比較復雜，效率相對較低．
(2)氯代烴溶劑
現(xiàn)在使用的氯代烴清洗劑主要是三氯乙烯，二氯甲烷以及四氯乙烯．該類溶劑被廣泛應用于清洗領域，主要是有以下優(yōu)點和特征：
很低的ODP值(臭氧耗減潛能值)．O.005-0.007．幾乎不會破壞臭氧層；在一般條件下使用具有不燃性。沒有火災或爆炸的危險(二氯甲烷在長時間強烈光照下可能爆炸)；對金屬加工油．油脂等油污的溶解力大．對塑料和橡膠也可產(chǎn)生膨潤或溶解：其粘度及表面張力小，滲透力強，可滲透狹小縫隙，徹底溶解清除附著污物；沸點低，蒸發(fā)熱小，適合蒸汽清洗，清洗后可以自行干燥；廢液可通過蒸餾分離，循環(huán)使用；可使用與CFC-11 3和TCA相同或相近的清洗工藝和設備，操作簡單，效率高，運行費用低；缺點是毒性較高，一般在空氣中的含量限制在為50PPM以下；有些勞動保護條例對使用它有明文限制；現(xiàn)在一些歐洲國家限制進口和使用這類含氯清洗劑的產(chǎn)品．
(3)溴代烴溶劑
最近幾年．在美國，日本有溴系清洗劑面世．并在電子工業(yè)，航空工業(yè)。汽車工業(yè)，家電領域大量使用．據(jù)報道．波音飛機部件就是選用該類清洗劑清洗．溴系清洗劑的主要成分是高純度的正溴丙烷(NPB)．其性能可以與CFC-113和TCA相媲美．主要技術參數(shù)與TCA幾乎完全一樣，濕潤系數(shù)更好，對于金屬零件的清洗能力更強．沒有閃點，可以重復回收使用，運行成本很低。替代CFC-11 3和TCA，工藝完全一致，幾乎不需要更換設備．只需要調整一下蒸洗溫度就可以了，也被稱為是“第三世界的替代清洗劑”．溴系清洗劑的ODP為0.006，在大氣中壽命為11天，幾乎沒有GWP值．關于毒性還有爭論，聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)已經(jīng)組織進行了5年多的實驗．實驗結果與理論分析有很大差異．美國環(huán)保局在2002年3月27日發(fā)布的政策中明確接受NPB作為溶劑用于清洗、氣霧和膠粘劑．但是目前由于對其毒性尚無確切的數(shù)據(jù)，在使用中應當控制在空氣中的暴露濃度．
由中國液晶協(xié)會和清華大學液晶工程技術中心承擔的<液晶行業(yè)替代清洗劑的實驗與研究)項目．根據(jù)工作計劃，液晶中心對各種潛在的替代清洗劑進行了清洗效果試驗和分上海閔行區(qū)管道疏通析．依據(jù)實驗結果，發(fā)現(xiàn) HEP-2清洗劑(主要成分是NPB)比 較理想，并于2001年4月提交了第一階段報告，并提出初步的設備改造方案。在此基礎上，液晶中心按照 HEP-2的工藝特點。設計定制了一臺專用的清洗設備．進行HEP-2對液晶屏的批量清洗試驗．并對清洗 后的液晶屏進行可靠性等多重測試，再次驗證HEP-2對液晶屏的清洗效果以及可靠性影響．并確定最終的批量清洗替代工藝方案以及最終報告．最終結果證明．所選用的HEP-2清洗劑，配合自行設計的全自動清洗設備，完全可以達到原來使用CFC-113的清洗效果．而且采用HEP-2清洗劑比CFC-11 3清洗效 率提高．單個工序從15分鐘縮短到5分鐘；采用重新設計的雙冷凝區(qū)。全密封全自動清洗機，除上料和下料外．設備自動完成每個工序的清 洗．設備工藝參數(shù)與原有設備接近， 替代方便；而生產(chǎn)效率．產(chǎn)品一致 性大幅度提高；工人的工作環(huán)境完 全改善，不需要直接接觸化學溶劑，避免了可能發(fā)生的化學中毒．勞動強度下降；同時，清洗劑基本上被冷凝回收，消耗量大幅度下降，可以大幅度降低使用成本．
同時，在壓縮機和電真空領域，替代實驗也已經(jīng)完成，特別是通過了壓縮機冷媒和潤滑油的相溶性實 驗，開始在壓縮機行業(yè)批量使用．電 真空行業(yè)協(xié)會組織的實驗也已經(jīng)完成，結果完全可以滿足要求．最終報告正在完成之中．
在我國生產(chǎn)HEP-2項目已經(jīng)正 式得到聯(lián)合國多邊基金的批準，國家環(huán)保總局正在組織有關單位在國 際履約環(huán)保產(chǎn)業(yè)園內實施該項目，屆時，HEP-2將成為我國ODS清洗劑的主要替代品．
(4)有機氟化物(HCFC、HFO，HFE、PFC)
替代CFC-11 3的氟系清洗劑主要有HCFC(含氫氟氯化碳)、HFC(含氫碳氟化物)．HFE(氫氟醚)，PFC(全氟化碳)等。其中HFC，HFE，PFC本身不具有清洗力，需要和其它化合物組合后才能使用。該類清洗劑具有與CFC-113接近的清洗性能，穩(wěn)定。低毒。不燃．安全可靠，但是通常價格昂貴．HCFC對臭氧層有一定的影響，現(xiàn)在大量使用的有HCFC-141B．HCFC-225．屬于過渡性替代品，最終還要被禁用；HFC和HFE類清洗劑過于穩(wěn)定．在大氣中的壽命高達數(shù)千年甚至幾萬年．是非常厲害的溫室氣體．在<京都議定書)正式生效以后，可能也要被限制使用．
(5)天然有機物(植物系)
從植物中提取的烴類有機物品種很多，目前使用較多的主要有松節(jié)油和檸檬油．松節(jié)油是一種比較有代表性的植物系烴類溶劑．存在于天然的松脂中．將松脂蒸餾，餾出物就是松節(jié)油，固體剩余物就是松香．主要成分是和蒎烯，其溶解能力介于石油醚和苯之間．沸點和燃點較高，使用安全性較好．
檸檬油是由柑橘。柚子．檸檬類水果皮中蒸餾提煉得到的一種烴類溶劑．主要化學成分是叫苧烯(甲基丙烯基環(huán)己烯)的單環(huán)萜烯，組分很復雜．沸點為1 75．5—1 76℃，物理性能與松節(jié)油相似，具有柑橘(檸檬)水果香味．檸檬油本身不溶于水．添加活性劑后與水任意比例混配。它的去油脫污能力很強。在美國應用很廣泛．包括機械加工。車輛維修去油污清洗，保齡球道的清洗，油罐清洗．電子部件清洗等．特別是它來自純天然水果，被美國FDA認定可以作為食品添加劑．不用擔心殘留，并被證明具有殺菌作用，被應用到食品加工機械．餐具的清洗。啤酒罐的清洗等直接與飲食相關的領域，在民用和家庭清洗領域也具備良好的應用前景．柑橘油對油脂的相溶性很強，通過棉紗過濾，可以將油污分離．重復使用．廢液可以生物降解，不會造成污染，環(huán)保費用低．缺點是去油和溶解能力太強．直接接觸皮膚會造成皮膚脫油干燥；不能直接清洗有漆的物件和很多種塑料、橡膠，容易造成油漆脫落和溶解．日本曾經(jīng)用該類溶劑融化一次性餐具盒和包裝用泡沫塑料，也就是白色垃圾，溶解力很強．
我國有關單位已經(jīng)開始植物系清洗劑的研究和應用．國內清洗技術公司從1998年開始，從美國引進柑橘油清洗劑和相關的清洗技術，并開發(fā)生產(chǎn)了配套的專業(yè)清洗設備．在機械加工等領域進行了推廣應用。
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